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關于液化石油氣質量标準的幾點思考
一、問題的提出
目前,我國(guó)液化石油氣質量标準GB11174-也笑1997的具體内容為:
項目 | 質量指标 | 檢測方法 |
密度(15℃,kg/m3) | 實測 | SH/T0221 |
蒸氣壓(37.8℃ Kpa) | ≤1380 | GB/T6602 |
C5及C5以上組份,%(v/v電匠) | ≤3.0 | SH/T0230 |
蒸發(fā)殘留物(mL∕100mL) | 0.05 | SY/T7509 |
銅片腐蝕等級 | ≤1 | SH/T0232 |
總硫含量(mg∕m3) | ≤343 | SH/T0222 |
遊離水 | 無 | 目測 |
實際應用中,密度和蒸氣壓是最便于檢城年測的參數,由于該标準沒(méi)有規定具體的密度值,我單位依據畫頻多年液化石油氣入庫檢測經(jīng)驗及北方各美很大煉廠的油品質量狀況,規定了液化石油氣的入庫檢測密度請船标準。低于這(zhè)一标準時(shí),C5以長民上組份含量及蒸發(fā)殘留物一般符師哥合國(guó)家标準,直接入庫;高于這(zhè)一标準時(shí),則須按見們照SH/T0230 方法進(jìn謝姐)行色譜分析。
2007年6月,我單位接收了兩(liǎng)批你行液化石油氣,檢測合格入庫。該油品分裝後(hòu動錢)實際使用時(shí),火苗卻隻北公有原來的1/2~1/3,用戶反映強烈并退貨。當時(shí)的密站路度檢測值為0.62kg/m3,色譜分析場信液化石油氣的主要成(chéng)份為也兵:
表1 兩(liǎng)批遭用戶退貨液化石油氣的主要成時黃(chéng)份
項目 | 乙烷 | 丙烷 | 丙烯 | 異丁烷 | 正丁烷 | 正異丁烯 | 反丁烯 | 順丁烯 | 丁二烯 | 正異戊烷 | |
體積組份(%) | 第一批次 | 0.22 | 18.98 | 0.98 | 21.80 | 8.17 | 12.63 | 27.72 | 8.82 | 0.07 | 0.61 |
第二批次 | 0.09 | 5.46 | 0.39 | 12.85 | 5.73 | 11.56 | 55.89 | 6.20 | 0.82 | 1.01 |
與标準進(jìn)行對(duì)照,就(jiù)會(huì)發(fā)信風現這(zhè)兩(liǎng)批油品雖然密度較大,但組份含量卻是符合要求的。用間符合國(guó)标的産品不能(néng)滿足和妹用戶的需求,問題出在哪裡(lǐ)呢?
二、原因分析
為找出符合國(guó)标的液化石油氣不能(néng)滿足用戶需求的原因,我們查場月找了一些資料,如幾種(zhǒng又日)主要成(chéng)份的化學(x術喝ué)性質、燃燒特性等。但因資料來源和筆者學(xué)識所限,未能(低人néng)找到影響用戶使用的确切原因,隻能(néng)從民鐵幾種(zhǒng)主要成(chéng)份已掌握的物化性質進(jìn)行機就一些表面(miàn)分析。
首先是飽和蒸氣壓,當液态液化石油氣儲存在密閉容器内時(shí),問學隻要容器上部還(hái)留有空間,這(zh站店è)部分空間就(jiù)會(huì)被(bèi)氣态液化石自呢油氣充滿。當容器上部氣液兩(liǎng)相處于動态平衡時(shí)影弟,所測出的氣相空間的壓力,就(jiù)是當時(shí)條件下該我明液化石油氣的飽和蒸氣壓。衆所周知,液化石油氣的飽和蒸氣壓區照與容器的大小及液量無關,僅取決于成(chéng)份及溫度。幾種(zhǒng)液站習化石油氣主要組份的飽和蒸氣壓如下:
表2 幾種(zhǒng)液化石油氣組份的飽和蒸氣問學壓
溫度(℃) | 飽和蒸氣壓(MPa)(絕) | |||||||
丙烷 | 丙烯 | 正丁烷 | 異丁烷 | 丁烯-1 | 順丁烯-2 | 反丁烯-2 | 異丁烯 | |
10 | 0.616 | 0.750 | 0.143 | 0.211 | 0.178 | 0.123 | 0.137 | 0.180 |
20 | 0.816 | 0.972 | 0.201 | 0.288 | 0.247 | 0.175 | 0.193 | 0.250 |
30 | 1.058 | 1.254 | 0.274 | 0.386 | 0.336 | 0.242 | 0.265 | 0.338 |
由表中數據可以看出,不僅C3組份飽和師林蒸氣壓與C4相差較大,同一類物質的同分異構體間蒸氣壓也有較大差異。化知如正丁烷與異丁烷、順丁烯-2、反丁烯-2與正異丁烯,均相差30%以上媽多。飽和蒸氣壓的大小,直接反映了該種(zhǒng)物質自然氣化能(néng)購劇力的大小。因此,用戶在使用過(guò)程中黃來必然感到效果明顯不同。
其次是化學(xué)活性,液化石油氣的主要成(chéng)份應該是丙烷、丁烷。這城烷烴是飽和烴,是隻有碳碳單鍵的鍊烴,因為C-H鍵和C-C間化單鍵相對(duì)穩定,所以烷烴到舊的性質很穩定,難以斷裂。除了氧化、鹵化、裂化反應外,烷烴幾乎不能(nén用習g)進(jìn)行其他反應。因此,很多發(fā)達國(guó)家的液化報火石油氣是丙烷氣、丁烷氣或丙丁烷混和氣也在。而烯烴是指含有C=C鍵 (碳-碳雙鍵)的碳氫化合物,屬于不飽和烴。腦習雙鍵基團是烯烴分子中的功能(néng紅答)基團,具有反應活性,可發(f白文ā)生氫化、鹵化、水合、鹵氫化、次鐵費鹵酸化、硫酸酯化、環氧化、聚合等加成(chéng)反拿雜應,還(hái)可氧化發(fā)生雙機動鍵的斷裂,生成(chéng)醛、羧酸等。因此,烯烴雖然也下腦是易燃易爆氣體,但由于其晶間結構排列的不同,相同溫度下密度高于呢短烷烴,飽和蒸氣壓低于烷烴,氣化狀信見況不好(hǎo),不宜直接作為氣體燃料。在化資吃工行業,烯烴的主要用途是合成(c男影héng)橡膠、有機合成(chéng)中間體、洗淨劑、溶劑等分喝。
表3 不同溫度下某些液态烴類飽和狀态時(shí資美)的密度
溫度(℃) | 密度(t/m3) | |||||||
丙烷 | 丙烯 | 正丁烷 | 異丁烷 | 丁烯-1 | 順丁烯-2 | 反丁烯-2 | 異丁烯 | |
10 | 0.5159 | 0.5396 | 0.5901 | 0.5694 | 0.6057 | 0.6350 | 0.6200 | 0.6050 |
20 | 0.5011 | 0.5329 | 0.5789 | 0.5573 | 0.5935 | 0.6200 | 0.6100 | 0.5928 |
30 | 0.4856 | 0.5251 | 0.5673 | 0.5448 | 0.5811 | 0.6100 | 0.5950 | 0.5804 |
三、解決辦法
國(guó)标是國(guó)家對(du術金ì)全國(guó)範圍内該行業統一的技術刀笑要求,屬于最低強制标準。符合國件河(guó)家标準的産品不能(néng)滿足用戶的需求,應該說(shuō)河個該标準是不夠完善的,需要進(jìn)行修訂。
根據我國(guó)當前經(jīng)濟形勢和石化行業的技術狀況,結合本黑醫人在液化石油氣供應企業的工作經(jīng)驗、操作工入庫檢測經(jīng)常分音遇到的情況、以及近年來用戶集中反映的質量問題,我認為,我國(從風guó)液化石油氣标準應進(jìn)行以下幾方面(miàn)的修訂或完日睡善:
1.應建立商品液化石油氣的分級标準
在我國(guó),由于生産技術條件的限制,液化石油氣仍然是石油煉制過(車木guò)程中的副産品,是一種(zhǒ飛服ng)混合燃料。随著(zhe)煉廠工藝妹看水平的不斷提高,液化石油氣的主要成(chéng)份也在不斷發(哥刀fā)生變化,如上世紀八十年代末九十年代初,北京地區液服資化石油氣的主要成(chéng)份為:CH4 1.5%;C2H資業6 1.0%;C3H6 9.0%;C3H8 4.5%;C4H8 5河東4.0%;C4H10 26.2%章輛;C5以上3.8%。短短十幾年後(hòu)的今天,議業北京地區液化石油氣的主要成(chén什慢g)份是(分析結果來自8月30日入庫樣(y答多àng)品):C3H6 1.96%;C3H8 6.37%;C4H8 50.9線紅6%;C4H10 40.71%,而且很不黃村穩定,許多情況下幾乎不含C3。
與此同時(shí),随著(zhe)我國(guó)社會(hu她用ì)經(jīng)濟的不斷進(jìn)步,液化石油氣煙答的應用領域也由民用逐漸發(fā)展到餐飲服務、工業、鍋爐采暖分刀等很多行業。供應單位的職能(néng)公微也發(fā)生了根本性轉變。
在液化石油氣剛剛步入民用家庭時(shí),我國什海(guó)人民的生活水平還(hái)比較低。在絕大多數家庭還(hái)燒車很煤、撿柴火的年代,少數居民能(néng)以很低的價格使用液化石油匠這氣,已經(jīng)非常滿足。因此當月器時(shí)的液化石油氣是一種(zhǒng)福利待遇,供應單位雖是企業,章綠卻承擔著(zhe)政府的職能(néng)。
如今,随著(zhe)國(guó)有企業改革的生水深入、市場化進(jìn)程的加快,我國(海一guó)絕大多數地區早已取消了燃氣的财政補貼,液化石油氣車空成(chéng)為了一種(zhǒng)商品。是商品秒明,就(jiù)應該像其他商品一樣(yàng),務信明确标準,按質論價。例如汽油,有90#、93#、97#等不同的質量北睡等級,大家購買時(shí)可以根據自己的需要和财力,自冷年由選擇。在發(fā)達國(guó)家,液化石油氣的标準可以分為商品丙烷、跳北商品丁烷以及丙丁烷的混和氣等。我國(gu睡媽ó)雖然煉廠技術還(hái)不能(n資子éng)做到每種(zhǒng)組份的提純,讀在但是也應該按照我國(guó)國(guó)藍兒情,將(jiāng)液化石油氣分為不同的商品等級和标紙對準,供應單位分類采購和充裝,消費者自由放分選購。
2.應進(jìn)一步細化,明确每種(z新水hǒng)具體物質的上限或下限。
現行标準對(duì)烴類組份僅僅進(jìn)行了C3以下和C5以上組份的限制,數農對(duì)C3、C4的具體物質,并沒(méi)有具體的裡兵要求。然而烴類、特别是烯烴的種(zh拍雜ǒng)類是多種(zhǒng)多樣(yàng)爸錢的,如丁烯就(jiù)有正丁烯、異丁烯、反丁烯、順丁烯四種如村(zhǒng),不同的分子結構,其化學(xué)性質會(h音間uì)有很大的不同,所以以烯烴為主要成(chéng友舊)份的液化石油氣其性能(néng)特性極不穩定她船,不太适宜于作為民用燃料。此外,因煉廠生産裝置等原因,體光液化石油氣主要成(chéng)份的含量波動較大;或一些不法商販樂海為追求經(jīng)濟利益,在液化石油氣中摻入價格較為低廉的烯烴,影知愛響到用戶的使用。液化石油氣供應單位或用戶卻找不到維護自己權益的依據信火。
所以,液化石油氣标準應對(duì)影響使用效果的烯烴類物質進(jì玩用n)行上限限制,對(duì)有利于要喝使用的烷烴物質進(jìn)行下限要著如求,保證液化石油氣的使用效果。
3.應增加一些相關物質的要求。
GB11174 -1997中,對(duì)于影響液化石油氣儲存和使用安全的家熱項目,僅規定了總硫含量和水的限制。實際我們在進(jìn)海下行液化石油氣接收、儲存過(guò)程中開資,卻能(néng)看到很多說(shuō)不清的物質。如儲長土罐切水時(shí),每次會(huì)排出內東赤、橙、黃、綠、青、藍、紫不同顔色的污水;也有老城很多用戶曾向(xiàng)我們反映,家庭正常使用過弟習(guò)程中膠管内會(huì)有紅色的子日冷凝液;另外,不同批次的液化石油氣會(huì)有不說作同的味道(dào);或者在進(jìn)行入庫檢測過(g快相uò)程中,液化石油氣中的殘渣污物堵塞膠管、儀器;等等。引起(qǐ)這(月機zhè)些現象的到底是什麼(me)物質,含量多光錯少,使用過(guò)程中是否對(duì)人體或下體設備有害,我們作為供應單位找不到答案,一般的用戶更是無從知曉。
所以,标準應根據煉廠的生産特點,對(duì)可能(nén林見g)出現的物質明确其控制範圍和姐爸檢測方法,為供應單位的液化石油氣采購和入庫質量檢測提供完整的依據。
在我國(guó),大多數煉廠隻進(jìn)行液化石油氣的批發鐵熱(fā),對(duì)用戶進(jìn)行直接銷售的還(影筆hái)是液化石油氣供應企業。不再承擔政府職能(néng)的供應單些件位需要“以質量求生存,以效益求發(fā)展”,所采購的液化石油坐醫氣是否能(néng)滿足用戶的需求,關乎著(zhe鄉火)企業的命運。所以,筆者根據液放姐化石油氣供應過(guò)程中遇到的問題,結合當前我國(guó)液化石油氣供應形了動勢,對(duì) GB11174-1997談了幾點粗淺的看法。因唱爸本人學(xué)識所限,問題分析得不夠透徹,僅希靜街望能(néng)起(qǐ)到抛磚引玉的作用,得間輛到相關部門的關注,解決當前我國(guó)液化石油氣供應中的質量問題。